原子吸收光譜儀結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,原理易懂。主要由光源系統(tǒng)、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)四部分構(gòu)成,看完本文你也就知道原子吸收光譜儀的構(gòu)造原理了。
原子吸收光譜法(Atomic Absorption Spectrometry)是基于從光源發(fā)射的待測(cè)元素的特征輻射通過樣品蒸氣時(shí),被蒸氣中待測(cè)元素的基態(tài)原子所吸收,根據(jù)輻射強(qiáng)度的減弱程度以求得樣品中待測(cè)元素的含量。
通常情況下,原子處于基態(tài)。當(dāng)相當(dāng)于原子中的電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需要的輻射頻率通過原子蒸氣,原子就能從入射輻射中吸收能量,產(chǎn)生共振吸收,從而產(chǎn)生吸收光譜。原子吸收分析就是利用基態(tài)原子對(duì)特征輻射的吸收程度的,常使用最強(qiáng)吸收線作為分析線。
原子吸收光譜儀由以下四部分組成
1.光源系統(tǒng):空心陰極燈
2.原子化系統(tǒng):火焰原子化器;石墨爐原子化器或氫化物發(fā)生器。
3.分光系統(tǒng):?jiǎn)紊?/span>
4.檢測(cè)系統(tǒng):光電倍增管等
光源系統(tǒng)
原子吸收光源應(yīng)滿足以下條件
1.能輻射出半寬度比吸收線半寬度還窄的譜線,并且發(fā)射線的中心頻率應(yīng)與吸收線的中心頻率相同。
2.輻射的強(qiáng)度應(yīng)足夠大。
3.輻射光的強(qiáng)度要穩(wěn)定,且背景小。
空心陰極燈則可滿足原子吸收上述三點(diǎn)要求,它是利用空心陰極效應(yīng)而制成的一種特殊輝光放點(diǎn)管。
空心陰極燈發(fā)光機(jī)理
空心陰極燈為直流供電,當(dāng)在正負(fù)電極上施加適當(dāng)電壓(一般為300~500伏)時(shí),在正負(fù)電極之間便開始放電,這時(shí),電子從陰極內(nèi)壁射出,經(jīng)電場(chǎng)加速后向陽極運(yùn)動(dòng)。
電子在由陰極射向陽極過程中與載氣(惰性氣體)原子碰撞使其電離成為陽離子,帶正電荷的惰性氣體離子在電場(chǎng)加速下,以很快的速度轟擊陰極表面,使陰極內(nèi)壁的待測(cè)元素的原子濺射出來,與其它粒子相互碰撞而被激發(fā),處于激發(fā)態(tài)的原子很不穩(wěn)定,大多會(huì)自動(dòng)回到基態(tài),同時(shí)釋放能量,發(fā)出共振發(fā)射線。
銳線光源定義:光源發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致,而且發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度小得多時(shí),則發(fā)射線光源叫做銳線光源。
光源能量能被原子充分吸收,測(cè)定的靈敏度就高。
原子化器系統(tǒng)
原子化器是將樣品中的待測(cè)組份轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子的裝置。
1.火焰原子化器
火焰原子化法是利用氣體燃燒形成的火焰來進(jìn)行原子化的,實(shí)際上就是一個(gè)噴霧燃燒器,由三部分組成,即噴霧器(nebulizer)、霧化室(spray chamber)和燃燒器(bumer)。
(1)噴霧器:將試樣溶液轉(zhuǎn)為霧狀。
(2)霧化室:內(nèi)裝撞擊球和擾流器(去除大霧滴并使氣溶膠均勻)。
(3)燃燒器:產(chǎn)生火焰并使試樣蒸發(fā)和原子化。
試樣霧滴在火焰中,經(jīng)蒸發(fā),干燥,離解(還原)等過程產(chǎn)生大量基態(tài)原子。 火焰溫度的選擇: 1.保證待測(cè)元素充分離解為基態(tài)原子的前提下,盡量采用低溫火焰; 2.火焰溫度越高,產(chǎn)生的熱激發(fā)態(tài)原子越多; 3.火焰溫度取決于燃?xì)馀c助燃?xì)忸愋停S每諝狻胰沧罡邷囟?600K能測(cè)35種元素。 火焰類型: 化學(xué)計(jì)量火焰(燃助比與化學(xué)計(jì)量比相近): 中性火焰,溫度高,干擾少,穩(wěn)定,背景低,常用。 富燃火焰(燃?xì)饬看?: 還原性火焰,燃燒不完全,溫度稍低,測(cè)定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 貧燃火焰(助燃?xì)饬看螅?/p> 火焰溫度低,氧化性氣氛,適用于堿金屬測(cè)定。
2.無火焰原子化器
常用無火焰原子化器包括石墨爐原子化器和氫化物原子化器。
石墨爐原子化法是利用低壓、大電流來使石墨管升溫,最高溫度可升至3000℃,這一升溫過程可使石墨管中的試樣完成干燥、灰化、原子化和凈化等測(cè)定。
干燥:去除溶劑,防止樣品濺射。
灰化:使基體和有機(jī)物盡量揮發(fā)出去。
原子化:待測(cè)化合物分解為基態(tài)原子,此時(shí)停止通Ar氣,延長(zhǎng)原子停留時(shí)間,提高靈敏度度。。
凈化:樣品測(cè)定完成,高溫去殘?jiān)瑑艋堋?/span>
石墨爐原子化器與火焰原子化器比較
1.原子化效率高,可達(dá)到90%以上,而火焰法僅只有10%多一點(diǎn)。
2.絕對(duì)靈敏度高(可達(dá)到10-12~10-14),試樣用量少,適合于低含量及痕量組份的測(cè)定。
3.溫度高,在惰性氣氛中進(jìn)行且有還原性碳的存在,有利于易形成難離解氧化物元素的離解和原子化。
3.其他原子化方法
(1)低溫原子化方法
主要是氫化物原子化方法,原子化溫度700~900 ゜C ;
主要應(yīng)用于:As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素
原理: 在酸性介質(zhì)中,與強(qiáng)還原劑硼氫化鈉反應(yīng)生成氣態(tài)氫化物。
例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 ↑+4NaCl+4HBO2+13H2
將待測(cè)試樣在專門的氫化物生成器中產(chǎn)生氫化物,送入原子化器中檢測(cè),氫化物易分解,原子化溫度低。
特點(diǎn):原子化溫度低;
靈敏度高(對(duì)砷、硒可達(dá)10-9g);
基體干擾和化學(xué)干擾小;
(2)冷原子化法
主要應(yīng)用于:各種試樣中Hg元素的測(cè)量;
原理: 將試樣中的汞離子用SnCl2或鹽酸羥胺完全還原為金屬汞后,用氣流將汞蒸氣帶入具有石英窗的氣體測(cè)量管中進(jìn)行吸光度測(cè)量。
特點(diǎn):常溫測(cè)量;
分光系統(tǒng)
1.作用:將待測(cè)元素的共振線與鄰近譜線分開。
2.組件:色散元件(棱鏡、光柵),凹凸鏡、狹縫等。
3.單色器性能參數(shù)
(1)倒線色散率(D) 兩條譜線間的距離與波長(zhǎng)差的比值Δl/Δλ為線色散率。實(shí)際工作中常用其倒數(shù)Δλ/Δl
(2)分辨率 儀器分開相鄰兩條譜線的能力。用該兩條譜線的平均波長(zhǎng)與其波長(zhǎng)差的比值 /Δλ表示。
(3)通帶寬度(W) 指通過單色器出射狹縫的某標(biāo)稱波長(zhǎng)處的輻射范圍。當(dāng)?shù)咕€色散率(D)一定時(shí),可通過選擇狹縫寬度(S)來確定:W=D′S
檢測(cè)系統(tǒng)
主要由檢測(cè)器、放大器、對(duì)數(shù)變換器、顯示記錄裝置組成。
1.檢測(cè)器:將單色器分出的光信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)。
如,光電池、光電倍增管、光敏晶體管等。
分光后的光照射到光敏陰極K上,轟擊出的光電 子又射向光敏陰極1,轟擊出更多的光電子,依次倍增,在最后放出的光電子 比最初多到106倍以上,最大電流可達(dá) 10μA,電流經(jīng)負(fù)載電阻轉(zhuǎn)變?yōu)殡妷盒盘?hào)送入放大器。
2.放大器:將光電倍增管輸出的較弱信號(hào),經(jīng)電子線路進(jìn)一步放大。
3.對(duì)數(shù)變換器:光強(qiáng)度與吸光度之間的轉(zhuǎn)換。
4.顯示、記錄
原子吸收儀器類型
單光束:
1.結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,體積小, 價(jià)格低;
2.易發(fā)生零漂移,空心陰極燈要預(yù)熱
雙光束:
1.零漂移小,空心陰極燈不需預(yù)熱,降低了MDL;
2.仍不可消除火焰的波動(dòng)和背景的影響
原子吸收是上世紀(jì)五十年代以后發(fā)展起來的定性定量的儀器分析技術(shù)。因其靈敏度高、特異性好、準(zhǔn)確度高、分析范圍廣和簡(jiǎn)便快速而獲得推廣,目前為止,技術(shù)發(fā)展已經(jīng)相對(duì)成熟,可用來測(cè)定食品、水、化妝品、生物材料、土壤等樣品中的銅、鐵、鋅、鈣、鎂、錳、鉛等約70種元素。廣泛應(yīng)用于多個(gè)行業(yè)領(lǐng)域,也成了各個(gè)實(shí)驗(yàn)室的必備分析儀器,所以不會(huì)使用原子吸收怎么行?